氣相色譜/三重四極桿質(zhì)譜內(nèi)標法用于酒類產(chǎn)品中17種鄰苯二甲酸酯的檢測分析

李春麗
賽默飛世爾科技（中國）有限公司

1. 前言
近年來，由于塑料制品在全球范圍內(nèi)的廣泛使用，鄰苯二甲酸酯(Phthalic Acid Esters，簡稱PAEs) 已成為全球最普遍的污染物之一。PAEs 不是食品添加劑，嚴禁違法添加到食品中。衛(wèi)生部在發(fā)布的 2011 年第 16 號公告中，已將鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)列入第六批“食品中可能違法添加的非食用物質(zhì)”黑名單中。大量研究證實，PAEs 在人體內(nèi)的殘留將嚴重的影響到人類的生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)，使生物體內(nèi)激素不能正常分泌，導(dǎo)致細胞突變、致畸和致癌等危害。

本文采用賽默飛世爾科技全新一代三重四極桿氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（TSQ 8000）內(nèi)標法分析檢測酒產(chǎn)品中 17 種鄰苯二甲酸酯的方法。通過二級質(zhì)譜掃描充分減少了在復(fù)雜基質(zhì)樣品中的背景干擾影響，提高了目標化合物的檢測靈敏度，同位素內(nèi)標方法會減少儀器穩(wěn)定性的影響，抵消提取過程的干擾影響，該方法具有檢測限低，穩(wěn)定性好，線性范圍廣等優(yōu)點。

2. 實驗部分
2.1 儀器和試劑
儀器：TSQ 8000 氣相色譜 - 三重四極桿質(zhì)譜儀 ( 賽默飛世爾科技，美國 )
色譜柱：TR-5 MS 30 m×0.25 mm×0.25 µm 毛細管色譜柱
試劑：正己烷，農(nóng)殘級
白酒：自購于超市

2.2 儀器方法
氣相方法：
  柱溫箱：60ºC 保持 1 min，以 20ºC/ min 升至 220ºC，保持1 min，再以 5ºC/min 的速率升至 290ºC，保持 3 min；
  進樣口：不分流進樣，不分流時間 1 min，進樣口溫度為250ºC；載氣：恒流，1 ml/min；傳輸線：280ºC
  質(zhì)譜方法：離子源溫度為280 ºC，采用 Acquisition-Timed 方法，
  SRM 掃描，具體檢測離子對如表 1 所示：


2.3 前處理方法
稱取酒類樣品2克，加入1 ml乙酸乙酯：乙醚 =1:1的溶液，搖勻。然后加入 4 毫升的水，震蕩 3 分鐘后，加入 3 克無水氯化鈉混勻，置于 5000 r/min 的離心機上離心分離 3 分鐘，取上清液過無水硫酸鈉干燥后，氮吹至干。然后加入 1 毫升正己烷復(fù)溶，過 0.22 µm 濾膜后，進 GCMSMS 分析。

注：整個處理過程必須在玻璃容器中進行，嚴禁使用塑料制品，防止處理樣品過程中混入非樣品中的鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)。

3.實驗結(jié)果分析
3.1 色譜分離結(jié)果
由于17種鄰苯二甲酸酯的離子對信息有一些比較相似，所以我們選擇了分離度比較好的弱極性色譜柱，從而保證了17 種鄰苯二甲酸酯在色譜上得以分離，為了使定性定量更加準確。

19 種鄰苯二甲酸酯（含2 種內(nèi)標物）色譜分離情況如圖1 所示：